Тиурам моно-, ди- и тетрасульфиды

Нет в наличии

Тиурам моно-, ди- и тетрасульфиды — семейство органосернистых ускорителей вулканизации, различающихся числом атомов серы в мостике между дитиокарбамоильными фрагментами. Моносульфид TMTM ускоряет серную вулканизацию, но сам не служит полноценным донором серы. Дисульфиды TMTD и TETD совмещают ускоряющее действие с донорством серы, а DPTT представляет серосодержащий тетра- и полисульфидный продукт с большей долей доступной серы. Эти вещества различаются формулой, CAS, молярной массой, технологической безопасностью и режимом дозирования.

Основные применения

  • Первичное и вторичное ускорение вулканизации эластомеров
  • Активация тиазольных и сульфенамидных систем
  • Донорство серы для малосерных и бессерных рецептур у ди- и полисульфидных представителей

Стандарты и документы

ASTM D4818 разделяет дисульфиды тиурама и прочие тиурамовые типы, что важно для корректной спецификации.

Характеристики

Формула
два дитиокарбамоильных фрагмента, соединённые мостиком из одного или нескольких атомов серы
Молярная масса
зависит от заместителей и числа атомов серы
Класс вещества
тиурамовые моно-, ди- и полисульфидные ускорители вулканизации
Внешний вид
обычно белый, кремовый или светло-жёлтый порошок либо гранулы
Растворимость
зависит от представителя; большинство плохо растворимо в воде
Температура хранения
прохладное сухое помещение
Класс опасности
устанавливается отдельно для каждого вещества
ГОСТ / ТУ
ASTM D4818

Применение по отраслям

Подбор ускорителя по требуемому технологическому окну

Семейство применяют в натуральном, бутадиен-стирольном, бутадиен-нитрильном, бутильном и этилен-пропилен-диеновом каучуках. TMTM выбирают как ускоритель для серосодержащей системы, когда требуется более продолжительное время до подвулканизации по сравнению с TMTD. Дисульфидные и полисульфидные представители используют также как источник связанной серы.

Системы с пониженным содержанием свободной серы

TMTD и DPTT используют в эффективных вулканизующих системах для формирования более коротких серных связей и повышения стойкости к тепловой реверсии. Технические материалы указывают около 13 процентов доступной серы для TMTD и около 25 процентов для DPTT. Разница требует пересчёта дозировки и контроля механических свойств после старения.

Комбинации с ускорителями замедленного действия

Тиурамы вводят в качестве вторичных ускорителей к тиазольным и сульфенамидным системам, чтобы повысить скорость вулканизации после технологической задержки. Эффект зависит от типа наполнителя, содержания масла, оксида цинка, жирной кислоты и температурного режима смешения. Оптимум определяют по кривой крутящего момента и испытаниям готового изделия.

Практические нюансы

Число атомов серы меняет функцию

TMTM является моносульфидом и не рассматривается как самостоятельный донор серы. TMTD и TETD — дисульфиды с доступной серой, применяемые в малосерных системах. DPTT содержит существенно больше связанной серы и относится к тетра- и полисульфидным товарным формам. Объединение этих веществ допустимо только на уровне семейства ускорителей, а не как указание взаимозаменяемости.

Идентификаторы ключевых представителей

Для TMTM применяют CAS 97-74-5, формулу C6H12N2S3 и молярную массу около 208,36 г/моль. Для TMTD — CAS 137-26-8, C6H12N2S4 и около 240,4 г/моль. Для DPTT — CAS 120-54-7, C12H20N2S6 и около 384,69 г/моль. Эти различия должны отражаться в заказе и входном контроле.

Пересчёт по доступной сере

При переходе с TMTD на DPTT одинаковая массовая дозировка меняет количество серы, поступающей в систему. Расчёт начинают с данных изготовителя о доступной сере, затем корректируют оксид цинка, элементную серу и вторичный ускоритель. Итог подтверждают по времени до подвулканизации, оптимальному времени сшивания и физико-механическим показателям.

Нитрозаминный риск оценивают по структуре

Некоторые тиурамовые ускорители способны образовывать вторичные амины, участвующие в формировании нитрозаминов при наличии нитрозирующих агентов. Оценка выполняется для конкретного ускорителя, каучуковой рецептуры и условий процесса. Общее обозначение «тиурам» не подтверждает ни наличие, ни отсутствие такого риска.

Хранение и безопасность

Условия хранения
Закрытая сухая тара в прохладном проветриваемом помещении, защищённом от влаги, перегрева и прямого света.
Меры безопасности
При дозировании исключать образование пылевого облака, использовать очки, перчатки, спецодежду и защиту дыхания по оценке риска.
Перевозка
Перевозить согласно классификации точного вещества; общее семейство не имеет единого номера UN.
Вентиляция
Местная вытяжная вентиляция обязательна у весов, загрузочных люков и смесителей.
Температурный режим
Обычная складская температура в пределах, указанных изготовителем.
Тара
Герметичная влагозащитная упаковка с читаемой маркировкой химического наименования и партии.

Частые вопросы

Чем TMTM отличается от TMTD?
TMTM содержит моносульфидный мостик и требует внешней серы для полноценного сшивания, а дисульфид TMTD ускоряет процесс и способен отдавать связанную серу.
Почему DPTT рассматривают отдельно?
DPTT относится к более серосодержащим тиурамовым формам и содержит около 25 процентов доступной серы; промышленные продукты могут включать тетра- и гексасульфидные компоненты.
Есть ли единый номер CAS у семейства?
Единого номера нет: TMTM имеет CAS 97-74-5, TMTD — 137-26-8, а дипентаметилентиурамтетрасульфид — 120-54-7.
Какой тип даёт больше времени до подвулканизации?
В типичных сравнительных системах TMTM предоставляет более продолжительное технологическое окно, чем TMTD и TETD, но итог зависит от всей рецептуры.
Можно ли использовать тиурамы как вторичные ускорители?
Да, их комбинируют с тиазолами и сульфенамидами для повышения скорости и степени вулканизации после периода задержки.
Что указать при запросе цены?
Нужны точное название, сокращение, CAS, форма выпуска, требуемая чистота, допустимые потери при нагревании, зольность и размер партии.
Как оценить равноценность двух марок?
Сравнивают содержание активного вещества и серы, температуру плавления, дисперсность и реометрические кривые в целевой смеси, затем испытывают вулканизат.